2010年6月22日,中国氮肥工业协会硝酸硝铵专委会成立大会在北京隆重举行,4年前就在氮肥协会通过了的“成立硝酸硝铵专业委员会议案”,在这一天终于有了圆满的结果。
中国已成为世界最大的硝酸生产国,到2009年底,国内有硝酸生产企业70多家,产能840万吨。浓硝酸是重要的基本化工原料,同时,由于近十年来国内正在迅速发展的化肥新品种硝基复合肥,使硝酸与农业、与化肥更紧密地结合了起来。
硝铵的前世今生
硝酸、硝铵行业与氮肥工业协会结缘,一方面因为氨氧化法生产硝酸至今依然是世界上生产硝酸的主要方法,合成氨是硝酸生产的基本原料(中间产品);另一方面也不能不提硝铵这个特殊的化肥品种。
300多年前,德国人J.R.格劳贝尔首次制得硝铵。19世纪末期,欧洲人用硫酸铵与智利硝石进行复分解反应生产硝铵。再后来,由于合成氨工业的大规模发展,硝铵生产获得了丰富的原料,于20世纪中期得到迅速发展。
中国的硝铵生产始于1935年的大连化工厂,当时的产能仅1500吨。如果从作为肥料的角度看,大连化工厂的硝铵和永利铔厂的“红三角”硫酸铵几乎同步亮相。上世纪60年代,硝铵一度成为氮肥产品中的宠儿,中国也在50年代建立了一批硝铵生产企业。到2002年,全国共有54家硝铵生产企业,用于农业和复合肥生产的硝铵约170万吨。
由于硝铵的可爆性和当年的一起恶性爆炸案件,2002年9月,国务院下发国办发【2002】52号文件《关于进一步加强民用爆炸物品安全管理的通知》,禁止把硝铵当做化肥单独出售。但是做为民爆品,硝铵产品还有着一定的空间。2009年,硝酸盐生产企业23家,产能80多万吨;硝铵生产企业30多家,产能470万吨。
2002年农用硝酸铵被列入“民用爆炸品”管理以后,由于多种原因当时的硝酸铵改性工作没有能够及时跟上。在这样的情况下,国外含硝态氮肥料占领国内市场,各种进口三元复合肥一般也含有硝态氮且使用效果好,其售价明显高于国产复合肥。 2002年的数据,挪威海德鲁生产的船牌复合肥,硝态氮占总含氮的42.31%;德国巴斯夫生产的狮马牌复合肥,硝态氮占总含氮的44.26%。
近年来,在生存压力和市场需求的双重作用下,国内硝铵生产企业在硝铵的改性方面作了大量工作,硝酸铵钙、硝酸铵磷等硝基复合肥料发展迅速,根据中国农业需要和目前肥料的品种格局,硝基肥料发展前景广阔。硝酸、硝基复合肥产业在中国农业发展中的重要作用,再次引起人们的关注。
“含硝态氮肥”和它的作用
氮肥按其中所含氮素养分的形态,可分为铵态氮肥(如硫酸铵、氯化铵)、硝态氮肥(如硝酸钠、硝酸钙)、酰胺态氮肥(如尿素)和氰氨态氮肥(如石灰氮)。著名土壤肥料专家、中国农科院土壤肥料研究所研究员、中国植物营养与肥料学会理事长林葆说,硝酸铵是硝、铵态氮肥,硝酸磷肥是氮磷两元复合肥,硝酸钾是氮钾两元复合肥,而可称为“硝态氮肥”的只有硝酸钠、硝酸钙等少数品种。所以现在用“含硝态氮肥”把以上品种都包括在内,但主要是指硝酸铵和硝酸磷肥。
硝态氮和铵态氮的农用性质各有不同。据林葆教授介绍,硝态氮(NO3-)和铵态氮(NH4+)是植物吸收氮素营养的两种主要形态,它们之间既相互联系,又各有特点,基本上是等效的。在土壤中,铵态氮主要被土壤胶体吸附,也存在土壤溶液中,氨挥发是其主要损失途径;而硝态氮主要存在于土壤溶液中,淋溶和反硝化是其主要损失途径。作为植物的氮源,铵态氮进入植物体后必须尽快与有机酸结合,形成氨基酸或酰胺,铵态氮的积累对植物有毒;硝态氮进入植物体后,一部分还原成铵态氮,其余可暂时贮存在细胞的液胞中。硝态氮肥和铵态氮肥对于土壤和作物种类的适用性也不同,硝态氮肥比较适用于国内雨水较少、气温较低的北方旱地的碱性土壤;铵态氮肥比较适用于国内雨水较多、气温较高的南方(长江中下游、华南地区)水田和酸性土壤,也适合于旱地。硝态氮肥比较适合于蔬菜、果树、烟草、玉米、小麦等作物。在烟草上施硝态氮肥见效快,叶面积大,有利落黄,成熟度好,烟叶糖/碱比适宜,香气足,中、上等烟叶比例大,均价高。根据国外生产烟叶的经验,基肥至少有50%、追肥有80%为硝态氮肥。在灌溉稻田施用硝铵,其效果往往差于等氮量的硫铵。适当的硝态氮肥与铵态氮肥配合、硝态氮肥与尿素态氮配合是国内外成功的经验。
同时,中化化肥高级农化顾问、中国农业科学院土肥所高级研究员林继雄对记者说,含硝态氮肥的特点就是肥效来得快。氮肥本身就是肥效快的肥种,它又在氮肥中是最快的。所以,它适用于生长期短的作物,农民也喜欢。但缺点是后劲差,流失多。
含硝态氮肥的比重
由此可见,在正常的氮肥结构中,含硝态氮肥应该占有一定比重。但是,2002年以后,中国的含硝态氮肥发展大大落后了。据林葆教授介绍,许多国家含硝态氮肥的市场比例比中国高出很多。他统计了2000/2001年度一些国家生产硝酸铵占氮肥总产量的比例:俄罗斯为39.7%,波兰为30.9%,法国为 27.5%,巴西为16.1%,美国为12.6%,而中国仅有3.2%。
林葆教授说,通过多年的实践我们的认识是:国产的含硝态氮肥少了。硝态氮肥在中国的使用前景看好。建议生产部分改性硝酸铵,如硝酸铵钙,消除其易燃、易爆性,改善其吸湿性和物理性状,首先在北方冷凉地区和喜硝作物上推广应用;用硝酸铵或硝酸磷肥,生产在蔬菜、果树、烟草等高产值作物上施用的高档硝基专用复合肥;硝酸钙、硝酸钾等含硝态氮肥,在中国也有其广阔的应用前景。
快速发展的硝基复合肥
很明显,中国的含硝态氮肥有着较大的发展空间。而能够承担起含硝态氮肥发展重任的产品,集中在硝基复合肥产品上。现在有硝基复合肥主要品种包括硝酸磷肥、硝酸铵钙、硝酸铵磷。
硝酸磷肥生产的典型代表是挪威的海德鲁,它已在世界上建有十几套大型装置,总生产能力在1000万吨以上。山西天脊集团年产90万吨硝酸磷肥装置,就是采用了挪威海德鲁技术的生产装置。天脊集团也是国内唯一一家生产硝酸磷肥的企业。但是,由于此生产技术投资巨大、流程长、对原料要求苛刻、操作复杂等多种原因,让很多企业望而却步。
2002年以后,农用硝铵禁用促进了硝基复合肥生产技术的研究开发,硝基复合肥开始发展。改性后的硝基复合肥产品安全可靠、使用方便、环保性好、既保留了硝铵的基本特性养分含量高,又含有氮磷钾等作物生长所需的营养元素,养分均衡,能满足传统化肥市场的需求,可用于各种经济作物、油料作物、旱地作物的基肥和追肥,是一种增产效果显著,具有良好经济效益和社会效益的优质肥料。
2008年国际金融危机出现以后,各类化工品价格普遍下跌,硝酸价格也从历史高点跌到低点,致使企业开工率大降。但在这种形势下,已经成功改产硝基复合肥的化肥企业满负荷运行。当前市场硝基复合肥产品供不应求,使硝基复合肥生产企业从容应对了危机,抗风险能力显著增强。
有资料显示,硝基复合肥成本大约在1500~1750 元/吨,总养分≥36%的硝酸铵磷市场价格在2020~2250元/吨,相比其他品种的复合肥具有一定的价格优势和盈利空间。当前拥有硝铵资源的复合肥企业为数并不多,能够生产硝基复合肥的化肥企业还将在今后一段时间内保持优势地位。硝基复合肥的生产和销售也填补了农用硝铵退出化肥市场而形成的硝态氮肥的缺口。从需求上看,目前国内氮肥构成仍以尿素为主,基础肥料复合化程度仅15%~20%,而世界平均水平为50%。国家要求2010年国内肥料的复合化率达到50%左右。据资料显示,中国玉米、棉花、烟草、油菜种植面积已达5亿亩左右,这些经济作物对硝基复合肥的需求量为3000万吨,与现有的250万吨相比,硝基复合肥有着较大的市场空间。
目前,国内的四川金象化工产业集团股份有限公司、云天化国际云峰分公司、川化股份有限公司、成都市新都化工股份有限公司、山西天脊煤化工集团等许多企业都在进行着硝基复合肥的生产。为了扩大硝基复合肥的市场占有率,金象集团还在河北衡水、新疆阿克苏分别建设年产50万吨、60万吨硝基复合肥项目。
硝基复合肥的发展制约
2002年底,在硝酸铵被禁止作为化肥销售后,就有15个大型企业和5个小型企业提出要硝铵改性为硝基NPK复合肥,总投资大约11亿元。现在,一批企业都在硝基复合肥的生产上走出了自己的道路。目前,硝基复合肥已经成为行业发展热点。但是,这个产品要健康发展,要在几个方面突破制约。
第一个制约是安全制约。由于农用硝酸铵(简称硝铵)可做炸药,2002年起国务院办公厅已将其列入民用爆炸品管理,禁止作为化肥销售和使用。这是为了治安和社会稳定,是完全必要的。2006年,由国防科技工业委员会牵头起草制定的农用硝酸铵改性产品强制性行业标准——《农用硝酸铵抗爆性能试验方法及判定》(WJ9050-2006)发布实施,这为硝基复合肥产品的“准生”提供了标准,生产企业应认真研究生产工艺和技术,严格执行有关文件,达到安全标准。
第二个制约是“绿色”制约。2000年由中华人民共和国农业部发布实施的农业行业标准《绿色食品肥料使用准则》(NY/T 394-2000)中规定,生产AA级绿色食品禁止使用任何化肥,生产A级绿色食品可使用某些化肥,如尿素、磷酸二铵,但禁止使用硝态氮肥。
这一准则的出发点是认为施用硝态氮肥引起农产品(主要是蔬菜)中的硝酸盐积累。有资料表明,人体摄入硝酸盐的80%以上来自蔬菜。《绿色食品肥料使用准则》的“编制说明”中写道:“因为硝酸盐是亚硝胺的前体,而亚硝胺则是一种公认的致癌物质。”把硝态氮肥和致癌挂上了钩。一些地方政府部门相继仿效,行文禁止使用硝酸铵和其他含硝态氮的肥料如硝酸磷肥、硝酸磷钾肥等。从恐硝发展到禁硝,不管是用在什么作物,如小麦、向日葵等也禁止使用带“硝”的肥料,否则就不是绿色食品。尽管一些肥料专家对这一准则执不同态度,但要彻底摘掉强行戴在硝基肥料上的“绿帽子”,还需要一定时间。