被农业部列为无公害农产品生产专用杀虫剂之一的毒死蜱,是一种高效、安全和广谱的含氮杂环类农药,销售额一直居于杀虫剂的前列,国家发改委将其列为取代高毒农药的重要品种。由浙江工业大学与浙江新农化工有限公司、浙江大学等单位共同完成的年产3000吨高质量毒死蜱技术开发与应用项目成果,由于在取代高毒农药、调整我国农药产品结构和促进行业技术进步方面发挥了重要作用,因而获得2005年国家科技进步二等奖。
由浙江工业大学徐振元教授领导的课题组在十余年的开发研究过程中,发明了合成毒死蜱及其中间体吡啶酚盐的复合催化剂和:一锅法:合成新工艺,创新性地应用抗氧化剂、缚酸剂和分离助剂,解决产品难分离的工程问题,并在溶剂体系上进行低毒化改进。用该工艺生产的毒死蜱不需重结晶含量即可达98%,产品质量达到了国外同类产品先进水平。此外,他们还开发了毒死蜱水乳剂和颗粒剂等新剂型以及毒死蜱复配制剂,节约了大量有机溶剂,有效地保护了生态环境,进一步扩大了毒死蜱的杀虫谱及其杀虫效果。
该技术创新点在于:发现了合成毒死蜱及其中间体吡啶酚盐的复合催化剂和均相催化剂,不仅加快反应速度(其中合成中间体的反应时间缩短至12小时),而且减少副反应,有效提高生产效率;发现了未见文献报道的两种溶剂体系,取代硝基苯、邻二氯苯、乙腈和二氯甲烷等毒性高、难降解和易挥发的溶剂,减少了对人和环境的危害,提高环境相容性;发明了生产中间体吡啶酚盐的新工艺技术,将加成、环合和芳构化三步反应一锅法完成,简化操作,减少损失,同时避免在加压下通干燥的氯化氢气体进行环合反应,不使用大量的硫酸和盐酸,减少了:三废:,并且节约了生产、干燥、加压和通氯化氢的设备和能源。
此外,科研人员创新性地应用抗氧化剂、缚酸剂和分离助剂,防止吡啶酚被氧化,并解决了产品难分离的工程问题;发明了生产高质量毒死蜱的新工艺技术,国内外生产纯度95%以上的毒死蜱原药,大都需经石油醚重结晶提纯,而新工艺不需重结晶,毒死蜱含量即可达98%。
他们还研发成功从废水中回收吡啶酚和从废渣中回收四氯吡啶技术,再将回收物质重新用于合成毒死蜱,充分利用资源,降低成本;开发出毒死蜱水乳剂和颗粒剂等新剂型以及毒死蜱复配制剂,节约了大量有机溶剂,进一步扩大了毒死蜱的杀虫谱及其杀虫效果。
在整个项目的研发过程中,科研人员以提高技术水平为主线,实现了清洁生产,提高了产品的收率和质量,大大增强了产品的竞争力。同时,他们还积极开展应用推广工作,适时扩大生产规模,创造了显著的经济和社会效益,为调整农药产品结构和促进行业的技术进步作出了显著的贡献。(李晓岩)